微通道反應(yīng)器為硝化過程帶來根本性安全改進。
硝化反應(yīng)主要涉及以下幾類:
1. 烷基硝化,制造硝基烷烴。這類反應(yīng)屬于高溫自由基反應(yīng),通常以氣態(tài)進行。盡管有專利和文獻記載,但它們不是微反應(yīng)硝化的典型例子;
2. 羥基、氨基、脲的硝化,生產(chǎn)硝酸酯等。這些反應(yīng)極為活躍,速度快且放熱劇烈,非常適宜采用微通道反應(yīng)技術(shù);
3. 苯環(huán)、雜環(huán)的硝化。精細化工行業(yè)中有大量芳環(huán)硝化反應(yīng)。由于芳環(huán)上電子云密度差異(如富電子、缺電子等),硝化反應(yīng)活性各異。微通道反應(yīng)器技術(shù)在芳環(huán)硝化中的應(yīng)用較為復(fù)雜,必須針對不同底物和反應(yīng)體系進行具體分析。
芳環(huán)硝化反應(yīng)在微通道反應(yīng)器中的應(yīng)用需綜合考量多個因素,包括反應(yīng)體系流動性、硝化底物活性、硫酸和硝酸濃度、脫水性等。硝化底物活性直接影響反應(yīng)速度。硝化活性指數(shù)(NAI:nitration activity index)是基于硝化底物反應(yīng)位點計算電子云密度,并結(jié)合經(jīng)驗參數(shù)修正得出的數(shù)值,能夠相對準確地判斷硝化反應(yīng)是否適合微通道反應(yīng)技術(shù)。NAI值越低,硝化活性越強;反之,則越弱。當NAI>2.76時,硝化活性過低,底物在微反應(yīng)器中硝化的可行性不高。通過對數(shù)十個一硝化和二硝化案例的NAI值計算及與實驗數(shù)據(jù)對比,表明微通道反應(yīng)器技術(shù)在硝化反應(yīng)中有廣泛應(yīng)用潛力。
此外,某些硝化反應(yīng)的原料或產(chǎn)物在反應(yīng)體系中不溶,流動性差,因此不能使用微通道反應(yīng)器技術(shù)。
微通道反應(yīng)器技術(shù)已在硝化工藝的工業(yè)化生產(chǎn)中得到一定規(guī)模應(yīng)用。例如,柴油十六烷值改進劑硝酸異辛酯的工業(yè)化生產(chǎn),目前主要采用微通道反應(yīng)器工藝。該工藝連續(xù)、自動化程度高,安全性明顯優(yōu)于傳統(tǒng)釜式間歇工藝。同時,國內(nèi)也有若干硝化工藝正在申報工業(yè)化生產(chǎn)過程中。
微通道反應(yīng)器技術(shù)在硝化生產(chǎn)中的重要意義。
重要性:01 安全:在相同產(chǎn)能下,微通道反應(yīng)器的持液體積僅是反應(yīng)釜的1/1000,是管道反應(yīng)器的1/10至1/100。即使反應(yīng)失控,瞬間反應(yīng)物料很少,風險低;
02 連續(xù)化:實現(xiàn)連續(xù)化、自動化生產(chǎn),減少人工需求,符合產(chǎn)業(yè)升級改造趨勢;
03 工藝提升:借助微通道反應(yīng)工藝再開發(fā),可能提高收率、選擇性,增強環(huán)保水平。
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